随着《土壤污染防治行动计划》的实施以及《关于省以下环保机构监测监察执法垂直管理制度改革试点工作的指导意见》(中办发〔2016〕63号)的发布，土壤环境监测质量管理与质量控制体系较以往有了较大的变化。为了确保土壤监测分析数据的客观准确，更好地指导省以下土壤环境监测工作，亟需建立与新管理要求相匹配的土壤环境监测质控体系。

目前，土壤环境监测分析依据的方法标准包含国家标准、环境监测行业标准、农业和林业标准等，有的分析项目由于没有正式标准文本，可供参照的质控要求比较分散^[1]甚至是空白。另外，各监测机构在完成土壤监测任务后，缺少科学、统一的质量管理体系，不便于省级监测机构在本行政区域内统一实施统计评估及质量管理等技术工作。因此加强内部质量控制，科学应用外部质控手段，建立全面、有效的土壤监测分析质量管理和评估技术体系^[2]，对实现土壤环境监测分析活动全要素溯源传递、全过程质量控制^[3]尤为重要。

1 土壤环境监测质控存在问题分析 1.1 方法标准来源不齐

方法标准的分散性和时间性无法满足目前土壤背景点监测分析的需求。2018年国家生态环境监测方案中规定了67个土壤监测项目，其中理化4项、无机61项、有机2项。这67个项目目前可依据的方法标准包含了国家标准、环境监测行业标准，也有农业、林业、地质标准等，而多数无机元素的测定只有参考文献，并无现行标准，因此，依据不同的行业标准来分析全国2 500个土壤背景点^[4]的环境质量，存在一定的局限性。且在现行的国家标准中有的还是20年前出台的。使用时间跨度很大的标准，会出现质控措施要求不全面或不一致的情况，不能客观地进行技术评估，数据的可比性和准确性较差。

1.2 质控要求不一致

土壤监测质控措施包含了全程序空白、标准曲线、精密度、准确度等^[5]，而目前67个土壤监测项目可供参考的方法依据里的质控措施不一致。例如，《土壤质量总汞、总砷、总铅的测定原子荧光法第1部分：土壤中总汞的测定》(GB/T 22105.1—2008)中规定了全程序空白至少2个，缺少浓度要求，精密度要求是相对偏差≤12%，准确度要求是相对误差≤5%；《土壤和沉积物汞、砷、硒、铋、锑的测定微波消解原子荧光法》(HJ 680—2013)中规定了全程序空白至少2个，浓度要求低于测定下限，精密度和准确度的要求只有每批次个数的规定，缺少相对偏差和相对误差的要求。2种标准方法对于选择原子荧光法测定汞的质控要求不一致，后期技术评估更无法统一。

1.2.1 全程序空白要求不一致

采用全程序空白^[6]试验的目的是排除测试过程中可能存在的一些干扰因素。目前空白试样的制备方式有以下几种：(1)不加土壤样品，用纯水同步样品的制备过程制备空白试样。如《土壤质量铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法》(GB/T 17141—1997)、《土壤水溶性氟化物和总氟化物的测定离子选择电极法》(HJ 873—2017)等；(2)用石英砂代替样品，同步制备空白试样。如《土壤和沉积物总汞的测定催化热解-冷原子吸收分光光度法》(HJ 923—2017)、《土壤和沉积物多环芳烃的测定高效液相色谱法》(HJ 784—2016)等；(3)无空白试样制备的具体描述。如《GB/T 22105.1—2008》、《土壤中六六六和滴滴涕测定的气相色谱法》(GB/T 14550—2003)等。

1.2.2 标准曲线要求不一致

除了个别项目采用电极法和容量法外，在采用分光光度法的项目中，对于标准曲线点的数量要求基本一致, 即除零点外不少于5个点。相关系数要求≥0.995，如《HJ 923—2017》；有的标准要求相关系数≥0.999，如《土壤阳离子交换量的测定三氯化六氨合钴浸提-分光光度法》(HJ 889—2017)；有的仅要求每20个样品使用中间点进行1次连续校准，相对误差≤20%，如《HJ 784—2016》。

1.2.3 精密度要求不一致

各标准方法中对于平行双样的定义和相关要求也各异。有的标准要求每批次(＜10个)或每10个样品至少10%的样品做重复消解步骤，但无相对偏差要求，如《HJ 680—2013》；有的标准要求每批(最多20个)应做平行样，但对具体比例无明确说明，如《土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱-质谱法》(HJ 835—2017)；有的标准有相对偏差要求，但对频次等无明确要求，如《土壤质量总汞、总砷、总铅的测定原子荧光法第2部分：土壤中总砷的测定》(GB/T 22105.2—2008)；还有的标准则给出了不同范围内的相对偏差要求，如《土壤干物质和水分的测定重量法》(HJ 613—2011)、《土壤和沉积物无机元素的测定波长色散X射线荧光光谱法》(HJ 780—2015)等。

1.2.4 准确度要求不一致

对于土壤样品测试准确度的判定目前通过标样和样品的加标回收来实现，加标回收率^[7]的测定是实验室内经常用于自控的一种质量控制技术。如《土壤总铬的测定火焰原子吸收分光光度法》(HJ 491—2009)中缺少对加标回收率的规定；有的标准只有标准样品规定(除容量法、重量法、电极法)加标回收率需在标准值范围内，如《HJ 680—2013》；有的标准只规定了加标回收率的范围限值，缺少加标量和加标方式的描述，如《HJ 873—2017》；还有的标准则给出不同加标水平对应不同回收率范围以供参考，如《HJ 835—2017》等。

2 土壤环境监测质量评估体系建议 2.1 质量评估体系建立原则 2.1.1 全面且突出重点原则

评估技术体系^[8]的建立首先应尽可能地将影响土壤监测分析要素的所有质量管理环节全部识别出来，按类对土壤监测分析的全要素、全过程按批次质控的方式提出要求，同时又能按有机、无机、理化的不同分析项目，选择有代表性的关键指标进行重点评估。

2.1.2 适用性原则

质量评估体系的质控要求应考虑以下2个方面：一是67个土壤监测项目标准方法中要求的质控措施；二是上级管理部门的外控措施，并对质控措施分类整理，提出统一、全面、有效的质控要求，确保其适用性。

2.1.3 实用性原则

质量评估体系的建立应在满足分析项目标准方法质控要求的前提下，将评估和指导相结合，便于管理部门后期的结果统计与质量评估，提出指导性意见，加以改进。

2.2 质量评估体系建立方法

将67个土壤监测项目按类分为有机、无机和理化，按照推荐方法和等效方法识别出标准文本中包含的质控要求。推荐方法和等效方法中各监测项目质控要求的分布情况见图 1，HJ为行业标准中的环境行业标准、GB为国家标准、DZ为地质标准、NY为农业标准、LY为林业标准、其他为文献、书籍等。67个土壤监测项目按不同依据来源的分类见表 1。

根据每类监测项目标准方法里的质控措施要求进行分类归纳，采取相同的归一，缺项的参照的原则，整合完善^[1]。

2.3 质量管理及评估体系框架 2.3.1 质量管理体系框架

土壤监测分析的质量管理工作涉及各个环节，是贯穿土壤监测分析的质量工程。一般来讲质量管理体系集管理制度、技术要求、职责分配、行为规范和资源保障为一体，是全程序质量管理模式的具体体现，是实现先进质量管理理念的有效途径。现构建的质量控制体系为质量管理体系中的一部分，质量控制体系重点包含内、外部质控环节。其中内部质控因子包括空白、定量校准、精密性、准确性。监测机构在土壤监测分析活动中通过建立质量控制体系并有效运行，使管理程序化、程序制度化，保障所有监测分析工作都在可控范围内。质量管理体系框架见图 2。

土壤监测分析工作中，当监测项目有标准方法时，优先选择标准方法中的质控要求执行；当监测项目无标准方法时，可参照其他分析质控要求执行; 当同一监测项目有多个标准方法且方法质控要求存在差异时，可整合优化质控要求执行。例如，土壤中汞元素的测定方法有《HJ 680—2013》和《GB/T 22105.2—2008》，具体质控要求见表 2，建议全程序空白和校准曲线的要求参照《HJ 680—2013》执行，最大允许相对偏差参照《GB/T 22105.2—2008》中的要求执行。又例如在对碲元素测定的质控要求中，由于无现行标准方法可依，建议参照《土壤元素的近代分析方法》执行，见表 3。

2.3.2 质量评估体系框架

根据质量体系的基本要求，量化评价质量管理工作指标符合性要求，定期评价质量管理是否具有保持持续适用和有效的手段和方法，从而形成完整的质量管理评估体系。

有了相对统一和完整的质控要求，相关主管部门通过评价体系的运用，能在某项具体工作中，对样品分析过程中内、外部的质控进行评价，加强系统化管理，掌握和了解各监测机构实施质量控制的水平和情况，促进质量管理水平的提高。土壤监测项目质量评估指标体系具体见表 4。

3 结语

(1) 针对土壤监测分析方法构建了质量管理体系和评估技术体系。其中，质量控制体系重点包含空白、校准曲线、精密度、准确度等实验室内、外部质控环节；评估技术体系主要包括质量管理工作符合性的量化评价考核指标。

(2) 立足土壤监测分析全程序质量管理理念，对于土壤监测方法标准中质量控制体系不完整或体系欠缺基础标准^[9]等问题，进行了分类归纳，对测试的关键环节，按照批次质控，构建了协调有序的土壤环境监测质量管理体系，有助于管理部门后期对结果的统计与工作质量评估。

(3) 质量管理体系和评估技术体系的建立进一步强化了土壤监测分析全程序质量管理，有助于在具体工作中落实质量控制措施，使其有据可依，更能在有效性和全面性方面得到完善，进而提高监测数据的准确性。